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除了pH，土壤中有机物种类和含量也是影响重金属释放的主要因素。污泥堆肥施用到土壤中后，由于污泥堆肥的有机物含量较高，因此仍会发生有机物降解的情况。研究结果显示，在模拟旱田的好氧环境下，经过180天的稳定时间，总有机碳降解约10%，溶解性有机碳降解约45%。溶解态有机物和颗粒态有机物对重金属的释放有着相反的作用，溶解态有机质会通过络合作用促进重金属释放，而颗粒态有机物通过吸附作用促进重金属固定，当溶解性有机物降解45%，而颗粒态有机物含量变化较小时，溶解性有机物与重金属的络合作用降低，而颗粒态有机物对重金属的吸附能力无明显变化，导致与有机物结合能力较强的重金属Cd、Cu释放能力的降低。在模拟水田的厌氧条件下，土壤氧化还原电位的变化是影响重金属释放的主要因素，在还原性条件下，As在碱性条件下释放潜能的增加，这是由于还原性条件的形成，三价铁被还原为二价铁，铁水合氧化物含量降低，对As的吸附能力减弱。 5.污泥堆肥周期性施用过程中重金属的释放与分配 在实际场景下，污泥堆肥为多次且周期性施用到土壤中，在该情景下，土壤的组分特征和理化特性持续处于动态变化当中，导致土壤中重金属的总量、赋存和释放状态和也持续处于动态变化当中。因此使用动态淋滤柱实验模拟污泥堆肥土地利用实际场景，周期性多次添加污泥堆肥，分析重金属的浸出浓度随污泥堆肥施用次数的变化，探究污泥堆肥多次周期性施用过程中，重金属向水环境的释放潜能及在土壤中的累积存量和赋存状态。 研究显示，污泥堆肥的多次施用明显增强了As的释放风险。首先，污泥堆肥的施用明显增加了As在低固液比(<1 L/kg)下的浸出浓度，初始浸出浓度由0.004~0.01 mg/L增加到0.03~0.04 mg/L;其次，随着有机物含量的逐渐增加，微生物对有机物的降解导致氧气的快速消耗，易形成还原性条件，As的浸出浓度快速上升。对于污泥堆肥多次周期性施用过程中重金属的变化进行总量衡算如图3所示。进行4次污泥堆肥连续施用后，由污泥堆肥引入的重金属占总量的10~40%，所引入的重金属大部分残留在土壤中，累积释放率<5%;在较强的还原性条件下，As的累积释放率占重金属总量的15.7%。因此污泥堆肥在施用时，应该注意控制土壤的氧化还原电位，避免采用连续灌溉等农田管理措施。对于有机物含量较低的土壤，污泥堆肥的多次施用可以增加土壤中固体有机物的含量，增加土壤对重金属Cr和Pb的吸附能力，降低其释放浓度。  图3 污泥堆肥多次周期性施用过程中重金属释放量衡算 6.污泥堆肥田间施用中重金属的释放、迁移与分配 由于污泥堆肥实际施用场景中影响因素较多，如地表径流、植物种植、间歇性降雨灌溉等，因此，通过田间实验(图4)，分析污泥堆肥多年周期性施用的情景下，污泥堆肥的施用对土壤中重金属总量、浸出特性以及植物体内重金属含量的影响。  图4 田间试验实际场景图 研究结果显示，污泥堆肥施用率、污泥堆肥施用次数对土壤重金属总量有显著影响。当污泥堆肥施用率为33吨/公顷(每年施用2次)时，明显增加了土壤中Cd和Cu的浓度。污泥堆肥次数的增加明显增加了土壤(尤其是污泥堆肥施用层0~10 cm土壤)中重金属含量。在3年的污泥堆肥施用时间里，不同施肥处理及施肥次数对植株(水稻，小麦)秸秆和果实内的重金属含量无明显影响。水稻及小麦对重金属的吸收与土壤中重金属总量、在自然条件下的可释放量和土壤主要pH范围内最大释放量无显著相关性。 当污泥堆肥为33吨/公顷(每年施用2次)时，3年的施用明显增加了污泥堆肥施用层(0~10cm)土壤中重金属Cd、Cr、Cu和Pb在碱性条件下的浸出浓度，这与溶解性有机物浓度的增加有关，重金属As和Ni在整个pH范围内的浸出浓度均有所增加。由于土壤的主要pH范围大约为5 表2 污泥堆肥田间施用对植物和表层土壤的影响  结论 (1)污泥堆肥中有机物和铁水合氧化物的含量均明显高于土壤，有利于重金属固定;与此同时，污泥堆肥中各种重金属总量均高于对照土壤，土地利用会增加土壤中重金属总量。污泥堆肥和土壤中重金属赋存的化学形态基本一致，Cr、Cu和Cd主要吸附在固体有机物表面，Ni和Pb主要吸附在固体有机物和铁铝氧化物表面，As主要吸附在铁铝氧化物表面，同时易与钙离子和磷酸根形成共沉淀。 (2)pH、有机物组成含量变化、氧化还原条件改变是影响污泥堆肥中重金属释放的主要因素。碱性条件下颗粒态有机物向溶解性有机物转化，重金属与溶解性有机物络合，释放能力增强。 (3)旱田的氧化性条件促进了溶解性有机碳的降解，强化了Cd和Cu在颗粒态有机碳上的吸附固定。水田的还原性条件下，Fe(III)被还原为Fe(II)，铁的水合氧化物含量降低，对As的吸附能力减弱。 (4)污泥堆肥的多次施用增加了土壤有机质含量，提升了微生物活性对土壤中氧气的消耗能力，强化了还原性条件的形成。在还原性条件下，As的浸出浓度上升约1个数量级，累积释放量可达到总量的15.7%，因此在降雨丰富及连续灌溉等易形成还原性条件的土壤环境中，不宜施用富含As的污泥堆肥。对于有机质含量低的土壤，污泥堆肥多次施用可增强有机质对重金属Cd、Cu、Pb的吸附固定。 (5)污泥堆肥的3年田间施用显著提升了污泥堆肥施用层(0~10 cm)土壤中溶解性有机质、腐殖酸、铁水合氧化物含量，有机物含量的上升及其在碱性条件的溶解，导致重金属在偏碱性环境中释放能力显著高于对照土壤。污泥堆肥的施用对小麦及水稻中重金属含量无显著影响。表层0~10 cm土壤对重金属的阻滞固定能力强，10~20 cm的土壤中重金属含量及释放特性未受到污泥堆肥施用的影响。
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