废硫酸危害大,处理费用高,一直是困扰企业的一大难题。近日在“中国化工行业危险废物减量化、资源化与无害化技术论坛”上,山东垚石化工科技有限公司总经理王在军对我国废硫酸的现状及处置利用技术做了深入细致的介绍。
我国硫酸生产现状 硫酸看起来简单,用途却很广泛,一个国家的硫酸产量代表着一个国家化学工业的发展水平。 我国硫酸产量解放初仅有4万吨,到1998年达到2100万吨,位居世界第二,2003年达到3371万吨,产量超过美国,位居世界第一,2013年达到8850万吨。 据中国化工信息网的调研预测,2018年我国硫酸产量将要超过11000万吨。
废硫酸的来源 来源行业 由于硫酸的用途广泛,应用硫酸的行业很多。在硫酸的消费行业中,除肥料行业基本不产生废硫酸,其它行业在硫酸应用的同时基本都有废硫酸的产生。
在报告中,王在军总经理重点介绍了产生废硫酸的几个主要行业。 有色金属行业 有色金属如铜、铅、锌冶炼烟气制酸净化工序一般采用稀酸洗绝热蒸发工艺,这一过程产生大约10%左右的废硫酸。 根据技术水平不同,一般新建的20万吨硫酸产能,产生这种废硫酸8-8.8万吨。按全年2813万吨冶炼硫酸计,每年产生10%左右的废硫酸1100-1200万吨。这些废硫酸含有砷及其他重金属,对环境影响极大。 阳极电解炼铜过程中,每产1吨阳极铜需定期外排1.2m3电解容液,其中硫酸含量在15%左右。按2016年我国电解铜产量843万吨计,产生电解液废硫酸在1100万吨以上。 钛白粉行业 钛白粉废硫酸来源于钛液水解后的滤液和一洗时产生的洗液,生产1吨钛白粉产生浓度约为20%的废硫酸8t。 按2016年全年产量259.7吨(氯化法产量10.5万吨、硫酸法的产量249.2万吨)计,硫酸法钛白粉每年产生废硫酸约1993万吨。 钢铁及金属酸洗行业 钢丝绳、金属制品等在生产过程中,一般要用18%左右的稀硫酸对表面进行清洗,产生含硫酸亚铁、硫酸铁的废硫酸(含量6%)。 根据一般酸洗工艺。每清洗一吨钢材产生废硫酸约100kg。 石化行业 石化行业废硫酸主要产生于石油炼制和烷基化油生产。 在石油精炼中,要用浓硫酸除去汽油和润滑油中杂质(硫化物和不饱和碳氢化合物)。目前,每吨原油精炼平均需要硫酸1.08㎏。2016年原油加工量达到5.41亿万吨,约消费硫酸60万吨,形成废硫酸约70万吨。 异丁烯硫酸催化生产异辛烷,所用硫酸浓度降到90%以下需排出系统补充新的硫酸,每吨产品要产生含量85%-90%的废硫酸80-90㎏。2016年我国的烷基化油产生625万吨,产生废硫酸60万吨。 氯碱行业 氯碱企业氯气干燥工段利用98%浓硫酸的脱水性对电解槽产生湿氯气进行干燥脱水,以保证产品氯气有足够低的含水率。98%的硫酸吸水后降到73%左右,需排出干燥塔而形成废硫酸。 每吨氯碱产生废硫酸13-21㎏,2016年我国氯产量2687万吨,产生废硫酸40-60万吨。 染料及中间体 分散染料、活性染料、两性染料、中性染料、阳离子染料生产过程中都有废硫酸产生。因此,保守估计染料生产过程中,每年产生废硫酸在1000万吨以上。 常用的染料中间体大大小小有上百个品种,几乎所有染料中间体都有废硫酸产生,因此,保守估计,每年染料中间体产生废硫酸在500万吨以上。 有机化工行业 有机化工产品如柠檬酸、氨基磺酸、草酸、硫酸二甲酸、合成甲酚、十二烷基苯磺酸等产品及磺化、硝化、烷基化、酯化等化学反应单元,这些反应广泛用于农药、医药、染料、香料等行业生产,都大量用到硫酸。 每年应用于有机化工产品的硫酸在1000-1500万吨,其中有参与化学反应,同时产生大量20-60%的废硫酸,保守统计,应该在2000万吨以上部分。 除此之外,铅蓄电池行业、化纤行业、轻工业、矿产加工行业、军工产品、核材料以及其他行业都有废硫酸产生。王在军总经理总结说,保守估计我国每年废硫酸产量在一亿吨以上。 来源区域 我国废硫酸的主要产生区域主要分布在长江流域和黄河流域,包括浙江省的萧山、绍兴、宁波,江苏省的南通、盐城、连云港,山东省的日照、潍坊、东营、滨州,河北省的黄烨以及天津。
废硫酸的特点 在产生的废硫酸中,无机废硫酸约占35%,有机废硫酸约占65%,含量40%以上的废硫酸占废硫酸总量的46%左右,其主要具有以下几个特点。 来源广泛,行业分散 许多化工产品生产时都有废硫酸产生,并且非常分散。 单个企业年产废硫酸量不高 除钛白粉、石油加工、钢铁酸洗企业废硫酸量较大之外,其它单个企业产生的废硫酸量不大,年产废硫酸量在10000吨以上的企业较少,许多企业每年的废硫酸量在几百吨到几千吨之间。 浓度高低不一 |