按照纳滤膜使用手册的要求,当纳滤膜通量降低15%以上时,为了保持膜的良好工作性能,应对膜元件进行化学清洗。本实验中使用的两支纳滤膜分别在运行第43天和第47天进行化学清洗以恢复膜通量,化学清洗先用0.1%的HC1酸洗(浸泡60min、循环30min),再用0.025%十二烷基磺酸钠碱洗(浸泡60min、循环30rain),最后采用纳滤产水箱的出水对膜元件进行水力冲洗(30min)。清洗后,单独纳滤工艺和双膜工艺的纳滤膜通量分别恢复至初始通量的84.0%和86.6%,操作压强均为0.84MPa。该结果表明,虽然单独纳滤工艺中的纳滤膜相对污染程度较重,运行周期较短,但经过化学清洗后,其膜性能恢复与双膜工艺中的纳滤膜性能差异很小,这也表明导致两支膜污染差异的胶体污染物能够通过先酸洗后碱洗的常规化学清洗方法加以消除。在连续运行实验结束以后,对两支纳滤膜元件进行了膜面污染物沉积检测分析,见图6。 膜面沉积污染物中盐类仍占多数,其中Ca、zn和Na盐占比较大,TOC较高的沉积量则说明有机物仍是两支纳滤膜的主要污染物。值得注意的是,两支纳滤膜的TOC沉积量差异相对明显,说明双膜工艺中的超滤膜去除水中大分子溶解性有机物仍具有一定效果,而单独纳滤工艺的纳滤膜有机物去除负荷则有所增加。通过对比运行末期纳滤膜表面的SEM,也能看出单独纳滤工艺中的纳滤膜表面的滤饼层较为明显,而双膜工艺中的纳滤膜表面仍以无机盐层为主,上面的滤饼层较为稀疏。 3结语 (1)纳滤系统取消超滤深度处理焦化废水在技术上可行,纳滤系统出水COD稳定在45mg/L以下,COD的去除率基本大于70%;对氨氮的去除率可达50%以上;对总硬度的脱除率可达96%以上,出水硬度维持在3.5mg/L左右,符合《污水再生利用工程设计规范》(GB/T50335-2002)中再生水作为循环冷却系统补充水质标准。 (2)与双膜工艺相比,单独纳滤工艺运行周期相对较短,纳滤膜相对污染较重,但经过化学清洗后,其膜性能恢复与双膜工艺中的纳滤性能差异很小,两种工艺的污染差异可通过化学清洗加以消除。 (3)焦化废水深度处理完全回用成本较高,可考虑分步实施,先采用化学氧化工艺,回收利用部分废水,减少焦化生化废水及主要污染物排放量,再采用膜处理工艺,处理水可用于焦化厂循环冷却水补充水,实现焦化废水零排放。
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